Первая стадия представляет собой десорбцию активных центров с электродной поверхности и их диффузию в объемную фазу; две последующие стадии — рост полимерных цепей и их обрыв с образованием „мертвых» полимерных молекул. Читать полностью »

При известных объемной концентрации мономера и постоянной, представляющей собой отношение констант адсорбции и десорбции, по известной Мт можно определить элементарную константу роста полимерных цепей в двухмерном состоянии- В условиях, когда мономер полностью расходуется лишь в реакции роста полимерных цепей, из которых формируется пленка, на начальных стадиях при малом времени прохождения тока действительно наблюдается экспоненциальный тип зависимости прироста полимерного покрытия от продолжительности прохождения тока при постоянном потенциале. Читать полностью »

Масса пленки связана с концентрацией мономера следующим:
Два последних уравнения представляют собой не что иное, как несколько видоизмененные уравнения вольтаметрической кривой. Читать полностью »

В отличие от хорошего растворителя, где образуется термо динамически устойчивый раствор полимера, в плохом растворителе образуется дисперсия полимера, которая уже сама по себе термо динамически неустойчива. Электрическое поле, а также продукты электродной реакции ионного типа понижают устойчивость микро дисперсии полимера, вызывая его приэлектродную коагуляцию. Читать полностью »

На первой стадии происходит адсорбция молекул мономера; при этом в адсорбционном слое происходят инициирование, рост и дезактивация полимерных цепей. Читать полностью »

Для установления общей скорости полимеризации в двухмерном адсорбционном слое необходимо выделить наиболее медленную стадию. Допущение о лимитирующей стадии в общей цепи превращений дает возможность упростить дальнейший анализ, поскольку при этом отпадает необходимость учета стадий, предшествующих лимитирующей. Читать полностью »

Рассмотрю следующую цепочку преобразований:
По этой схеме видно, что элементарная реакция зарождения полимерных цепей происходит в адсорбированном на электроде слое мономера. Дальнейшее поведение активных центров может различаться: Читать полностью »